近日，南开大学陈弓/王浩团队报道了一种金属催化氮宾介导的糖苷化反应。该方法的亮点为：1. 通用的金属催化氮宾介导的糖苷化策略：氮宾介导的硫醚胺化是一类发展较为成熟的反应，作者将该策略应用在硫糖的活化中，以3-甲基二噁唑酮为氮宾前体（活化剂），实现了多种金属催化体系（如PcFe、FeI₂、[Ru(p-cymene)Cl₂]₂等）的糖苷化反应。2. 廉价的铁催化剂、高效的反应活性：仅使用0.1 mol%的PcFe催化剂即可实现高效的催化转化。3. 多肽的糖基化修饰：PcFe催化体系使用HFIP作溶剂，该溶剂对复杂多肽类底物具有优异的溶解性，可以实现多肽中羧基的糖基化修饰。4. 钌催化体系兼容酸敏感基团及弱亲核性糖受体：钌催化体系无需酸添加剂，反应体系相对中性，对酸敏感基团如OTrt以及碱性基团如Fmoc保护的胍基具有良好的兼容性，且对磷酸、酰胺、尿嘧啶等弱亲核性糖受体有较好的反应活性。5. 硫亚胺的重排活性：机理研究表明，硫糖胺化所形成的硫亚胺会经历快速的S到O的重排，形成糖基-O-乙酰亚胺酯，该中间体进一步通过C-O键的断裂形成氧鎓，进而与亲核试剂反应得到目标产物。