南开大学元素有机重点实验室

EN

当前位置: 首页 > 研究成果 > 最新研究成果 > 正文

王晓晨课题组JACS:B(C6F5)3催化N-烯丙基-N-糠酰胺的串联反应

来源:元素有机化学国家重点实验室   发布时间:2020/11/07

      杂双环八氢异吲哚骨架普遍存在于天然产物和药物中,因此,发展它们的高效合成方法具有重要意义。其中金属催化的环加成反应对底物的空间结构和电子性质要求较高,底物局限性大。而利用分子内呋喃与烯烃的Diels-Alder环加成反应尽管能够一步合成氧桥联的六氢异吲哚衍生物,但底物范围同样受限并且反应难以实现立体选择性控制。


      王晓晨课题组报道了B(C6F5)3催化的N-烯丙基-N-糠酰胺的串联反应,涉及分子内呋喃Diels-Alder反应和醚键断裂的过程。通过不可逆的醚键断裂促使Diels-Alder反应平衡向产物方向移动,从而大大拓展了底物的适用范围,甚至可以兼容三烷基取代的烯烃。而且,通过改变硅烷的取代基可以实现立体选择性的控制。对照实验和计算研究表明,硅烷基的空间位阻决定了反应途径以及产物的相对构型。该研究成果发表于J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 581