在过去十年中,有机电化学迅速发展,其核心优势在于无需使用传统转化中化学计量的氧化剂或还原剂,因此被视为更绿色、可持续的替代方案。同时,电化学通过在反应池中生成高活性且可精确调控的自由基物种,能够开辟传统条件下难以实现的反应通道。通过施加电流、电位或调节操作参数来精准控制氧化还原电位,可有效抑制副反应并避免中间体的过度还原,从而显著提高化学选择性和反应效率。这些优势推动了选择性电还原反应的快速发展。

芳香族羧酸衍生物的选择性电还原是有机合成中的重要转化,但实现对多类羧酸衍生物的普适性选择性仍是一大挑战。

在选择性电还原技术的最新进展基础上,近日,周其林&仇友爱课题组报道了一种利用硅辅助的交流(AC)电还原策略,实现多种芳香族羧酸及其衍生物选择性转化为芳香醛的方法。

该策略在温和条件下展现出高化学选择性、广泛的底物适用范围以及优异的官能团耐受性,从而可高效制备多种芳香醛。机理研究表明,反应路径中涉及酮基自由基中间体,并进一步凸显硅基团在最终醛类产物形成过程中的关键促进作用。

文献来源:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c14069