南开大学元素有机重点实验室

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叶萌春课题组:Ni-Al双金属催化的对映选择性环加成反应

来源:元素有机化学国家重点实验室   发布时间:2018/01/25

     


      过渡金属催化的环丙烷和炔烃的环加成反应是构建五元碳环结构的最为重要的合成方法之一。然而,长期以来此类反应大多数局限于活泼环丙烷衍生物,包括高度张力的环丙烷(像亚烷基环丙烷,环丙烯等),或者活化的环丙烷(像二羧基取代的环丙烷,烯基环丙烷,以及环丙基酮和亚胺等)。对于价廉易得且易于转化的单羧基取代环丙烷,反应活性较低,一直难以参与反应。南开大学化学学院叶萌春课题组使用二级磷氧配体辅助的双金属协同催化方式实现了此类底物的突破。他们使用手性萘基磷氧同时和金属Ni、Al配位,一方面该配合物有效活化环丙基酰胺,另一方面Al和底物配位,导向金属Ni和C–C键的氧化加成反应。最终,该反应得以有效进行,获得了高达99%的收率和94%的对映选择性。该成果发表在J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 18150~18153.