长期以来，过渡金属催化的C–H键官能化领域里导向基团的安装和移除一直是导向基团协助的C–H键活化及其官能化反应所面临的一个重要挑战。比如导向邻位C–H官能化的2-吡啶氧基团的移除涉及到多步反应步骤(Fig.1a)，因此在移除导向基团的同时并直接进行相应的官能化反应，无疑对于合成多官能团衍生物具有显著的原子经济性和步骤经济性(N. Chatani et al., J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 1593)。
Fig. 1. Sequentialmeta-C–H andipso-C–O Functionalization of Phenols
徐效华、金钟团队在课题组前期有关基于杂芳基醚类苯酚C–O键活化及其官能化反应研究基础之上(Z. Jin et al.,J. Org. Chem. 2013,78, 5078)，与美国Scripps研究所余金权教授合作成功开发了一类新颖的基于1,3,5-三嗪结构的双官能团指向模板。该指向模板在钯催化的苯酚间位C–H键烯基化反应中具有优越的区域选择性(meta:others
> 20:1)，此外，这一指向模板还具有合成简便、易于安装和移除等优点。同时，这一指向模板在镍催化的C–O键活化及其官能化反应中也表现出了优越的活性，因此可以用于从广泛苯酚底物高效合成相应的1,3-双取代的芳烃衍生物(Fig. 2)。另外，该指向模板还可以从C–O键官能化反应中高产率的回收和再生。
Fig. 2. Application of Sequentialmeta-C–H
andipso-C–O Functionalization of Phenols
相关工作发表于最近的J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 1903–1907。课题组博士生徐健聪和硕士生陈晶晶为该论文的共同第一作者。研究工作得到了国家自然科学基金的资助。
