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元素有机化学国家重点实验室(南开大学)

最新研究成果

研究成果

周其林、朱守非团队:不对称环丙烷化

发布单位:元素有机化学国家重点实验室   发布时间:2017/10/10    浏览次数:545次

 

 

    吲哚是天然产物中广泛存在的杂环结构,发展构建吲哚骨架的手性多环化合物的方法可以为具有重要生物活性的复杂吲哚生物碱及其类似物的合成提供更为有效的途径,因此一直备受关注。过渡金属催化的烯烃分子内不对称环丙烷化反应能够从简单的线性底物直接合成具有复杂稠环结构的手性分子,同时具有条件温和,活性高,官能团耐受性好,选择性可控等优点。在过去10余年中,人们已经成功将过渡金属催化吲哚的非对映选择性分子内环丙烷化反应应用于含多环结构的吲哚生物碱,如communesin F,minfiensine,aspidofractinine,lundurines等的高效全合成,为这些复杂生物碱的合成提供了新的思路和高效的方法,然而这类反应的对映选择性转化一直未见报道。最近,本实验室周其林、朱守非团队使用手性螺环双噁唑啉配体与铜或铁的络合物作为催化剂,首次实现了吲哚的不对称分子内环丙烷化反应,获得了很高的收率(高达94%)和优异的对映选择性(高达>99.9% ee)。该反应能够方便构筑吲哚3-位具有全碳手性季碳中心的多环骨架,该骨架是众多天然产物和生物活性化合物共同的核心结构。由于该环丙烷化产物中含有一个具有推拉电子结构的环丙烷,能够发生多种转化,进而对映选择性保持地合成一系列具有更为复杂环系结构的手性化合物。
 

论文信息:

Huan Xu, Yi-Pan Li, Yan Cai, Guo-Peng Wang, Shou-Fei Zhu*, Qi-Lin Zhou*. Highly enantioselective copper- and iron-catalyzed intramolecular cyclopropanation of indoles. J. Am. Chem. Soc. 2017,139, 7697‒7700.

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.7b03086